Foi investigada a relação entre os parâmetros calor de polimerização (deltaH) e energia de ativação (Ea) obtidos por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e a proporção entre resina epóxi e endurecedor de polímeros termorrígidos baseados em uma resina epóxi híbrida orgânica-inorgânica (OG). A energia de ativação (Ea) e o calor de polimerização (deltaH) aumentaram com o aumento do conteúdo de OG até 70% em massa. Um aumento adicional no conteúdo de OG até 80% reduziu Ea e deltaH. A análise dinâmico-mecânica sugere que a máxima densidade de ligações cruzadas é obtida em 83% de OG, enquanto as propriedades mecânicas de resistência à fratura e módulo de tensão são maximizadas em tôrno de 70% de OG.

The relationship between the heat of polymerization (deltaH) and activation energy (Ea) parameters, obtained by differential scanning calorimetry (DSC) and the ratio of epoxy resin to hardener of the thermosetting materials based on an organic-inorganic hybrid epoxy resin (OG) was investigated. Activation energy (Ea) and heat of polymerization (deltaH) increased with an increasing OG content, up to 70 wt%. Further increase in OG content to 80wt% reduced Ea and deltaH. Dynamic mechanical analysis indicates that the maximum cross-link density is obtained at 83 wt% OG, whereas fracture toughness and tensile modulus mechanical properties are maximized at 70 wt% OG.

Uma silica gel, com área específica de 382 m² g-1 e diâmetro médio de poro de 60 Å, foi modificada quimicamente com 2-amino-1,3,4-tiadiazol, com o propósito de adsorção seletiva de íons de metais pesados e possível utilização como um eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado (CMCPE). São discutidas as seguintes propriedades desta sílica gel funcionalizada: adsorção seletiva de íons de metais pesados, medida pelas técnicas "batch" e coluna cromatográfica, e utilização como agente de preconcentração em um eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado (CMCPE), para determinação de mercúrio(II). A seletividade química deste grupo functional e a seletividade da voltametria foram combinadas para preconcentração e determinação.

Silica gel with a specific area of 382 m² g-1 and an average pore diameter of 60 Å was chemically modified with 2-amino-1,3,4-thiadiazole, for the purpose of selective adsorption of heavy metals ions and possible use as a chemically modified carbon paste electrode (CMCPE). The following properties of this functionalized silica gel are discussed: selective adsorption of heavy metal ions measured by batch and chromatographic column techniques, and utilization as preconcentration agent in a chemically modified carbon paste electrode (CMCPE) for determination of mercury(II). The chemical selectivity of this functional group and the selectivity of voltammetry were combined for preconcentration and determination.

Este trabalho descreve a síntese e caracterização da sílica gel modificada com grupos 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol (SiATT), e os resultados de um estudo de adsorção e pré-concentração (em batelada, e em fluxo utilizando-se técnica de coluna) de Cd(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Ni(II), Pb(II) e Zn(II) em meio etanólico. A capacidade máxima de adsorção da SiATT determinada para os íons metálicos estudados foram (mmol g-1): Cd(II) = 0,11, Co(II) = 0,10, Cu(II) = 0,20, Fe(III) = 0,20, Ni(II) = 0,16, Pb(II) = 0,08 e Zn(II) = 0,12. Os resultados obtidos nos experimentos em fluxo, mostraram uma recuperação de praticamente 100% dos cátions metálicos adsorvidos na coluna empacotada com 2 g de SiATT, utilizando-se 5 mL de HCl 2,0 mol L-1 como eluente. A sorção-dessorção dos íons Cd(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Ni(II), Pb(II) e Zn(II), serviu como base para o desenvolvimento de um método de préconcentração e subsequente determinação por EAA de Chama do teor desses cátions em amostras de etanol combustível.

This work describes the synthesis and characterization of 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol modified silica gel (SiATT), and the results of a study of the adsorption and preconcentration (in batch, and in flow using a column technique) of Cd(II), Co(II), Cu(II), Fe(III), Ni(II), Pb(II) and Zn(II) in ethanol medium. The adsorption capacities for each metal ion were (in mmol g-1): Cd(II) = 0.11, Co(II) = 0.10, Cu(II) = 0.20, Fe(III) = 0.20, Ni(II) = 0.16, Pb(II) = 0.08 and Zn(II) = 0.12. The results obtained in the flow experiments, showed a recovery of ca. 100% of the metal ions adsorbed in a column packed with 2 g of SiATT, using 5 mL of 2.0 mol L-1 HCl solution as eluent. The sorption-desorption of the metal ions made possible the development of a preconcentration method and quantification by Flame AAS of metal ions at trace level in fuel ethanol.

Moléculas de benzimidazol covalentemente ligadas à superfície da silica gel, ºSiL (onde L = N-propilbenzimidazol), adsorvem Co(ClO4)2 de solvente não aquoso formando complexos na superfície segundo a reação: m ºSiL + Co(ClO4)2 ® (ºSiL)mCo(ClO4)2. As constantes de equilíbrio e capacidade de adsorção, foram determinadas aplicando-se a equação de Langmuir fornecendo respectivamente, b = 3.0 x 10³ L mol-1 e Ns = 0.098 x 10-3 mol g-1. O metal está ligado através do átomo de nitrogênio e o íon perclorato não está coordenado. O estudo de ESR mostrou que o complexo possui essencialmente uma geometria com distorção tetragonal, com os elétrons dos quatro nitrogênios interagindo com o ion metálico central cobalto no plano equatorial. Somente uma espécie complexa foi detectada na superfície.

Covalently attached benzimidazole molecules on silica gel surface, ºSiL (where L = N-propylbenzimidazole), adsorbs Co(ClO4)2 from non-aqueous solvent by forming a surface complex according to the reaction: m ºSiL + Co(ClO4)2 ® (ºSiL)mCo(ClO4)2. The equilibrium constant and the adsorption capacity, determined by applying the Langmuir equation were b = 3.0 x 10³ L mol-1 and Ns= 0.098 x 10-3 mol g-1, respectively. The metal is bonded through the nitrogen atom and the perchlorate ion is not coordinated. The ESR study indicated that the complex has essentially an octahedral geometry with tetragonal distortion, with the electrons of the four nitrogen atoms interacting with the cobalt central metal ion in the equatorial plane. Only one complex species was detected on the surface.